終止劑的作用在于與殘余的引發(fā)劑及自由基作用,把未反應(yīng)的殘余引發(fā)劑破壞掉;使增長著的聚合物自由基變成穩(wěn)定的化合物,不再進(jìn)行聚合反應(yīng)。傳統(tǒng)聚合過程采用的聚合終止劑大多為二甲基二硫代氨基甲酸鹽及二烷基羥胺或其與亞硝酸鈉的混合物,這類物質(zhì)在膠乳凝聚過程的酸性條件下和硫化加工過程中容易生成仲胺,仲胺與硝基化試劑(如亞硝酸鈉)及空氣中的氮氧化物(NOx)反應(yīng),生成致癌亞硝基化合物。
20世紀(jì)80年代初,國外便開始新型終止劑的研制,以取代傳統(tǒng)的終止劑。1989年,德國BunawerkeHüls公司開發(fā)出了芳烴類羥基二硫羧酸或其鹽聚合終止劑,其分子不含胺結(jié)構(gòu),因而不會生成亞硝胺,且配方用量比傳統(tǒng)終止劑少,也不影響橡膠的硫化速度。
1990年起德國停止供應(yīng)含亞硝胺的產(chǎn)品。
1993年,荷蘭Shell公司采用堿金屬的多硫化物作為終止劑，其中效果較好的是Na2S4,用量為單體的0·04~0·06%,橡膠中亞硝胺含量及膠乳貯存穩(wěn)定性得到大大改善。
1994年,意大利Enichem公司采用異丙基羥胺乙酸酯(IPHA)及多硫化鈉的混合物作為終止劑[17],不僅能防止亞硝胺的形成,而且用量少。
1995年,美國Goodyear公司采用異丙基羥胺作為終止劑，熱法聚合和冷法聚合中均適用,加入方法與傳統(tǒng)的終止劑加入方法相同,不會形成揮發(fā)性的亞硝胺及其母體物。
1999年,美國Nalco/Exxon能源化學(xué)品公司提出使用穩(wěn)定的硝酰類化合物作為聚合終止劑,不僅能消除亞硝胺,還可促進(jìn)引發(fā)劑的自由基發(fā)生發(fā)應(yīng)。2000年,Atofina公司開發(fā)了在烷基羥胺中添加能抑制亞硝胺形成的復(fù)合型終止劑,添加的組分為伯胺,多胺,吡咯等。
2004年,該公司發(fā)表了一種兼有膠乳穩(wěn)定功能的新型復(fù)合型終止劑的專利?；舅悸肥茄永m(xù)聚合終止劑的功能,不另加聚合物的穩(wěn)定劑,就可避免橡膠在后處理過程的后聚合現(xiàn)象。
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